تفاعــلات شهيــرة في الكيمياء العضوية (((mechanisms))

تفاعــلات شهيــرة في الكيمياء العضوية ...

لدينا اليوم تفاعل شهير من تفاعلات الكيمياء العضوية ..وهو يعتبر من التطبيقات المهمة على carbanions

Acetoacetic-Ester Condensation / Claisen Condensation

المعادلة العامة للتفاعل /

تفاعل كليزن / هو تفاعل تكوين رابطة carbon- carbon bond formation C-C عن طريق تفاعل استبدال substitution

ويتم بين استرات تحتوي على ألفا هيدروجين ، بوجود قاعدة مثل صوديوم ايثوكسيد NaOEt للحصول على β-ketoesters ..

اذا كان التفاعل بين جزيئين استر احدهما يحتوي على ألفا هيدروجين والآخر لا يحتوي عليه فان التفاعل يسمى crossed claisen condensation

اذا استخدمت الكيتونات ketones أو النيتريلات nitriles كمعطي donor في هذا التفاعل فان الناتج هو β-diketone أو β-ketonitrile على الترتيب

ان استخدام قاعدة قوية يزيد من الناتج مثل : أميد الصوديوم sodium amide ، هيدريد الصوديوم sodium hydride

Mechanism :

الخطوة الأولى

الخطوة الثانية

الخطوة الثالثة

يتبع ...

لدينا اليوم تفاعل جديــد وهو تفاعل تكاثف ألدول ..

Aldol Condensation

المعادلة العامة التفاعل ..

تحت تأثير قاعدة مخففة أو حمض مخفف ، فان جزيئين من الألدهيد أو الكيتون يمكن أن يتحدا ليكونا بيتا – هيدروكسي ألدهيد أو بيتا هيدروكسي كيتون .

ان الناتج يمكن الحصول عليه عن طريق الاضافة addition لأحد الجزيئين من الألدهيد (أو الكيتون) الى الجزئ الآخر حيث أن ألفا- كربون من الجزئ الأول تهاجم مجموعة الكربونيل C=O من الثاني ..

اذا لم يحتوي الألدهيد أو الكيتون الداخل في التفاعل على ألفا هيدروجين فان تفاعل ألدول لا يمكن أن يحدث ..

mechanism

في وسط قاعدي ..

في وسط حمضي ..

يتبع ..

تفاعلنا لهذا اليوم هو ..

Azo Coupling

المعادلة العامة للتفاعل ..

وهو تفاعل ازدواج يستخدم بشكل واسع في الصناعة لانتاج الصبغات .

ويحدث هذا الازدواج بين aromatic diazonium ion حيث يتقاعل كمحب للالكترونات electrophiles مع حلقة أروماتية منشطة activated aromatics مثل الأنيلين أو الفينول (حيث أن المجموعات الوظيفية NH2 ، و OH) تزيد من نشاط حلقة البنزين ..

ويتم الاستبدال على موقع بارا para الا اذا كان مشغولا فيحدث على موقع أورثو ortho ..

ان قيمة الأس الهيدروجيني PH للمحلول مهمة جدا ،فيجب أن يكون الوسط حمضي او متعادل ، ولا يمكن أن يتم التفاعل اذا كان PH قليل جداً..

mechanism..

الخطوة الأولى :

الخطوة الثانية :

يتبع ..

تفاعل اليوم هو Hell-Volhard-Zelinsky Reaction

المعادلة العامة للتفاعل /

في هذا التفاعل يتعامل الحمض الكربوكسيلي مع البروم في وجود حافز " كمية من الفسفور " فيحدث هلجنة بواسطة البروم للحمض الكربوكسيلي ..

Mechanism

الخطوة الأولى /

يتفاعل الفسفور مع البروم ليعطينا ثلاثي برومو الفسفور ، وفي أول خطوة يتحول الحمض الكربوكسيلي الى acyl bromide

الخطوة الثانية /

acyl bromide يمكن أن يتواجد في صورة اينول ، وهذه الصيغة يحدث لها brominated بسرعة على ذرة ألفا - كربون ، ومركب monobrominated محب للنواة بشكل كبير لذلك يتوقف التفاعل عند هذه المرحلة .

والمركب الوسطي acyl intermediate يمكن تحت تأثير البروم أن يتبادل مع حمض كربوكسيلي غير متفاعل عن طريق الأنهيدريد وهذا يسمح باستمرار الدورة التحفيزية لاتمام التحول ..

يتبع ..

لدينا تفاعل شهير وهو تفاعل ساندمير ..

Sandmeyer Reaction

المعادلة العامة للتفاعل ..

ان استبدال مجموعة الأمينو في المركبات الأروماتية ممكن عن طريق تحضير ملح الديازونيوم للمركب diazonium salt ثم تتم ازاحة باستبدال النيتروجين بمجموعة محبة للنواة nucleophile (Cl-, I-, CN-, RS-, HO-) العديد من تفاعلات ساندمير تتم بوجود النحاس كعامل حفاز وهناك أنواع أخرى لا تحتاج العامل الحفاز مثل الماء والبوتاسيوم واليود..

تفاعل ساندمير مهم جداً في عمليات التحويل transformation في الكيمياء الأروماتية، لأنه ينتج من بعض انماط الاستبدال والتي لا يمكن الحصول عليها بالاستبدال المباشر

mechanism..

يتبع ..

ومع تفاعل آخر شهير وهو تفاعل كانيزارو ..

Cannizzaro Reaction

هو تفاعل أكسدة واختزال redox reaction يتم بتفاعل جزيئين ألدهيد حيث يتأكسد أحدهما إلى حمض ويختزل الآخر إلى كحول ..

المعادلة العامة للتفاعل //

وتعتمد سرعة التفاعل على الاستبدال الذي يتم على حلقة البنزين ..
وقد يتم التفاعل بين جزئ ألدهيد أروماتي وآخر أليفاتي ويسمى التفاعل Crossed Cannizzaro Reaction

mechanism//

يتبع ..

التفاعل القادم هو ..

فمان Hofmann Elimination

المعادلة العامة للتفاعل . .

هذا التفاعل يتم على مركبات الكيل الأمين alkyl amine لينتج الألكين ويتم التفاعل بوجود أيوديد الميثيل CH3I ثم بأكسيد الفضة والماء والحرارة ..

mechanism ..
آلية التفاعل تتم بتكوين أيوديد الأمونيوم والتي تفقد عند حدوث ال elimination بواسطة الماء لتتكون لدينا رابطة ثنائية معطية الألكين alkene

يتبع ..

تفاعل اليوم هو :

The Hofmann Degradation

الهدف من هذا التفاعل هو انقاص طول السلسلة الكربونية (Decrease the length of carbon chain)

المعادلة العامة للتفاعل ..

يتم التفاعل بين الأميد وخليط من البروم Br2 وهيدروكسيد الصوديوم NaOH بوجود الحرارة ..

ويتم فقد مجموعة الكربونيل الموجودة في الأميد -CO- للحصول على أمين أولي تنقصه ذرة كربون عن الأميد
الذي بدأنا به .

يتبع ..

تفاعل اليوم هو Allan-Robinson Reaction
المعادلة العامة للتفاعل /

الغرض من هذا التفاعل هو تحضير الفلافونات flavones..

وهو يتم بتفاعل o-hydroxyaryl ketones مع أنهيدريد أروماتي ليعطي الفلافون ..

يتبع ..

تفاعل اليوم هو تفاعل
بيناكول Pinacol Rearangement

المعادلة العامة للتفاعل //

وهو تفاعل يتم على البيناكول وهو مركب 1,2 ثنائي الهيدروكسيل في وجود H2SO4 كعامل حفز ليعطي مركب t-butyl methyl ketone والذي يسمى أيضاً Pinacolone

Mechanism

يتبع ..

تفاعل اليوم هو :

Pinacol Coupling Reaction

البيناكول pinacol يمكن الحصول عليه بواسطة اختزال الكيتون

ميكانزم التفاعل

يتبع ..

تفاعل اليوم هو :
Bartoli indole synthesis

المعادلة العامة للتفاعل :

وهو تفاعل يتم بين اورثو نيتروأرين nitroarenes مع جرينيارد vinyl grignard reagents ليعطينا الاندول ..

mechanism :

أريد أن انوه الى نقطة مهمة في هذا التفاعل ..

نعرف دائما ان الأكسجين هو الذي يهاجم لاحتوائه على زوج الكترونات حرة ولكن أن يهاجم عليه ؟؟ فذلك بالتأكيد غريب ولا يمكنك أن تراه دائما في الكيمياء العضوية ..

ولكن في هذا التفاعل نجد أن vinyl grignard reagents هاجم على ذرة الأكسجين في النيترو ليحولها الى نيتروزو .. إذن هذا ممكن ..

اذكروا ذلك عن فرولاين أكسجين

يتبع ..

نستمر معكم وتفاعل اليوم هو :
Benzoin Condensation

الهدف من هذا التفاعل هو الحصول على البينزوين Benzoin بواسطة السيانيد كعامل حفز

المعادلة العامة للتفاعل :

وهو تفاعل ازواج يتم بين جزيئين من الألدهيد الاروماتي في وجود السيانيد cyanide ليعطي البنزوين ( ألفا هيدروكسي كيتون ) α-hydroxyketones ..

mechanism:

يتبع ..

تفاعل جديد لهذا اليوم وهو :
Wittig Reaction

وهو من أهم التفاعلات الشهيرة حتى ان تطبيقاته لا تنحصر على الكيمياء العضوية بل في الكيمياء الغير عضوية أيضاً ..

المعادلة العامة للتفاعل :

هذا التفاعل يستخدم لتحضير الألكين من الألدهيد او الكيتون بواسطة أملاح الفوسفات a phosphonium salt ..
وشكل المركب الناتج (الألكين ) في الفراغ يعتمد على نشاط المجموعة R فإذا كانت Ph فان الناتج سيختلف عنه اذا كانت R هي ألكيل ..

Mechanism

يتبع ..

أهلاً بكم في تفاعل شهير آخر وتفاعلنا لهذا اليوم هو :
WOLF-KISHNER REDUCTION

المعادلة العامة للتفاعل ..

يتم هذا التفاعل بين مركب كيتون والهيدرازين Hydrazine في وجود قاعدة حيث يتم اختزال مجموعة الكربونيل الى مجموعة ميثيلين CH2 - ويتم الحصول على الألكان المقابل ..

Mechanism..

يتبع ..

لدينا اليوم تفاعل آخر شهير وهو:
تفاعل فورتز Wurtz Reaction

المعادلة العامة للتفاعل ..

يتم هذا التفاعل بمعالجة هاليدات الالكيل بفلز الصوديوم الذي ينتزع الهالوجين من جزيئين من الهاليد ثم يتحد
الشقان الناتجان بعد النزع لتكوين الالكان ..
ويعتبر هذا التفاعل من أقدم التفاعلات العضوية ولكنه مازال يستخدم بكثرة ..

mechanism..

يتبع ..

تفاعل اليوم هو:
تفاعل فيلزمير Vilsmeier Reaction

المعادلة العامة للتفاعل ..

وهو تفاعل كيميائي يتم باستبدال الأميد مع phosphorus oxychloride وحلقة أروماتية منشطة ليعطي الالدهيد الأروماتي أو كيتون أروماتي ..

mechanism ..

يتبع ..

تفاعل اليوم هو :

تفاعل كولب Kolbe-Schmitt Reaction

المعادلة العامة للتفاعل

وهو تفاعل يستخدم لتحضير ال phenolic acid أو salicylic acid derivatives باستخدام الفينول ..

mechanism

تم بحمد الله و توفيقه ..

22
11 11 11
11 11 11
هذه المادة منقولة من منتدى ازهرى
www.azhary.ps
11 11 11
حمل كل هذه التفاعلات فى ملف يحتوى على
1-ملف ورد
2-ملف pdf
11 11 11
حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا - حمل من هنا
11 11 11
11 1 111

يا سلام عليك ايه الجمال دة يا غالى يسلموا
مشكور
جزيت الجنة

جزاك الله خيرا
هيك انت مريحهم كتير
وفقك الله

إذا أعجبك موضوع من مواضيعي فلا تقل شكـراً...
بل قل اللهم اغفر له ولوالديه ماتقدم من ذنبهم وما تأخر..
وقِهم عذاب القبر وعذاب النار.
و أدخلهم الفردوس الأعلى
كما أرجو منكم ألا تنسونا من صالح دعائكم
وادعو لي بالموفقية والنجاح في الدراسة

22
جزاكم الله خيرا
اللهم وفقنا الى الخير
وارقنا الثبات والسداد

بل قل اللهم اغفر له ولوالديه ماتقدم من ذنبهم وما تأخر..
وقِهم عذاب القبر وعذاب النار.
و أدخلهم الفردوس الأعلى